己二酸价格(己二酸原料价格)

摘要： 大家好，今天给各位分享己二酸价格的一些知识，其中也会对己二酸原料价格进行解释，文章篇幅可能偏长，如果能碰巧解决你现在面临的问题，别忘了关注本站，现在就马上开始吧！如何由环己酮制备己...

大家好，今天给各位分享己二酸价格的一些知识，其中也会对己二酸原料价格进行解释，文章篇幅可能偏长，如果能碰巧解决你现在面临的问题，别忘了关注本站，现在就马上开始吧！

如何由环己酮制备己二酸

WO

3

催化H

2

O

2

氧化环己酮合成己二酸

黎先财a�曹小华a,b徐常龙b

(a南昌大学理学院化学系南昌330047;b九江学院化学化工学院九江)

摘要以WO

3

为催化剂,在无有机溶剂和相转移催化剂的情况下,用H

2

O

2

氧化环己酮合成己二酸.探讨

了催化剂用量,H

2

O

2

用量,反应温度和时间等条件对反应的影响.在优化条件下:n(环己酮):n(H

2

O

2

):

n(WO

3

)=100:500:2,反应温度为120℃,反应6h,己二酸分离收率可达80�3%,纯度为99�8%;催化剂重复

使用5次后己二酸收率仍可达70�2%.

关键词己二酸,环己酮,WO

3

,H

2

O

2

中图分类号:O643;O621文献标识码:A文章编号:1000�0518(2006)11�1249�04

2005�12�15收稿,2006�04�20修回

江西省自然科学基金(0520037)资助项目

通讯联系人:黎先财,男,教授,博士生导师;E�mail:xcli@ncu.edu.cn;研究方向:无机和催化材料

己二酸是重要的有机化工原料和合成中间体,主要用于制造尼龙66,聚氨酯,增塑剂,高级润滑油

和食品添加剂等.目前,通常采用以环己醇和环己酮的混合物或环己醇为原料以HNO

3

氧化生产己茄键二

酸,该方法工艺成熟,收率92%～96%,选择性较高,但设备腐蚀严重,并释放出大量的N

2

O[1],对大气

污染严重.质量分数为30%H

2

O

2

作为一种安全,温和,清洁,价廉易得的氧化剂,替代传统的高污染氧

化剂在有机合成中的应用越来越受到人们的重视[2].Noyori等[3]用Na

2

W0

4

为催化剂,[CH

3

(n�C

8

H

17

)

3

N]HS0

4

为相转移剂(PTC),用30%H

2

O

2

为氧源催化氧化环己卖洞烯合成了己二酸,Reed等[4]用KHSO

4

和

甲基三正辛基氯化铵(Aliquat336)来替代[CH

3

(n�C

8

H

17

)

3

N]HSO

4

.张英群等[5]研究了以磷钨酸为催

化剂,苄基三乙基铵为相转移催化剂,30%H

2

O

2

氧化环己烯合成己二酸;李华明等[6]报道了以30�0%

H

2

O

2

作氧化剂,二元羧酸或8�羟基喹啉等作助剂,杂多酸催化氧化环己烯合成己二酸,最高产率为

73�1%.李华明等[7]报道了以过氧杂多化合物催化H

2

O

2

氧化环己烯合成己二酸,但产率只有55�9%;

曹发斌等[8]用钨酸催化氧化环己烯合成己二酸.孟庆朝等[9]以磷钨酸为催化剂用30%H

2

O

2

氧化环己

醇合成己二酸,最高产率为70�6%.阎松等[10]报道了WO

3

催化H

2

O

2

氧化环己烯合成己二酸,最高产

率可达75�4%.考虑到相转移催化剂主要为铵盐,结构复杂,制备困难,成本高,污染重,而单独使用杂

多酸(盐)等作为催化剂时往往产率不高,催化剂回收困难.同时大多数方法采用环己烯或环己醇为原

料,价格较贵.

为了实现己二酸的绿色合成,本文采用相对廉价的环己酮为原料,在无有机溶剂及相转移催化剂情

况下,以WO

3

为催化剂催化H

2

O

2

氧化合成己二酸,取得了良好的实验效果.

1实验部分

1.1试剂和仪器

WO

3

,环己酮均为分析纯试剂,质量分数为30%的H

2

O

2

为化学纯试剂.MAGN�550型红外光谱仪

(美国Nicolet公司);英国BedeDI系统多功能X射线衍射仪;LS�601型激光粒度分析仪(广东珠海欧美

克公司).

1.2己二酸的合成

在装有温度计和回馏冷凝管的100mL三颈烧瓶中加入适量的催化剂(粒度D

50

为33�25μm)和质

量分数为30%H

2

O

2

溶液,室温搅拌10～15min,然后加入10�5mL(9�8g约100mmol)环己酮,并开始

第23卷第11期应用化学Vol.23No.11

2006年11月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Nov.2006

加热,当达到所需温度时恒温反应一定时间.反应结束以后,在85℃时迅速减压抽滤,将WO

3

催化剂分

开,所得滤液冷却至室温,再放入冰箱中冷藏12h,抽滤并以20mL蒸馏水洗涤2次,经干燥后称重并计

算产率(分离产率).

1.3产物分析

对干燥后的产物用B型管进行熔点测定,产物熔点在149～152℃,与文献值[9]151℃相符;用酸碱

滴定法(ZB/TG17003�86)测定产品纯度,结果表明多数条件下产物无须重结晶,纯度就可达99%以上;

产物IR谱图与标准谱图非常吻合.

2结果与讨论

2.1 WO

3

和H

2

O

2

的用量对反应的影响

虽然WO

3

既中纳枯不溶于水也不溶于酸,但在过量的H

2

O

2

溶液中,由于[O

2

]2-强的电负性,和WO

3

发生

配位作用生成过氧化钨酸(H

2

[W

2

O

3

(O

2

)

4

(H

2

O)

2

]).在H

2

[W

2

O

3

(O

2

)

4

(H

2

O)

2

]的作用下,环己酮经

Baeyer�Villiger氧化生成ε�己内酯,其再经水解并继续氧化得到己二酸[14].H

2

[W

2

O

3

(O

2

)

4

(H

2

O)

2

]作

为活性组分带来活性氧的同时又为溶液带来酸性,适宜的酸性对H

2

O

2

的氧化反应有较强的催化作

用[10～13].催化剂用量对己二酸收率的影响见图1.结果表明,当催化剂用量为2mmol时,己二酸的收

率最高,即底物/催化剂的摩尔比为100/2时催化活性最好.这是因为WO

3

用量过少时不能形成足够的

活性中心,而超过2mmol时又由于溶液的酸性过强,催化活性反而下降.无催化剂时己二酸的收率为

零,说明H

2

O

2

在无催化剂的条件下不能直接氧化环己酮生产己二酸.

己二酸连续结晶设备厂家

己二酸连续结晶设备是一种用于己二酸制备过程中的重要设备。目前市场上有多家生产己二酸连续结晶设备的厂家，提供不同规格和功能的设备。选择合适的厂家应考虑以下因素启芹携：设备性能、质量可靠首掘性、悄伏生产能力、售后服务和价格等。可以通过调研、咨询和对比来选择最合适的厂家。此外，核心思想是选择己二酸连续结晶设备厂家要综合考虑设备性能、质量、服务和价格等因素。

硫化锌的价格

硫化锌/42000.00元/吨下面还有更多的类型的价格

1,2-二氯乙烷/3800.00元/吨/1,2-戊二醇/73000.00元/吨/1,3-丙二胺/68000.00元/吨/1,3-丙二醇/31000.00元/吨/1,3-二氧五环/25300.00元/吨/1,4-丁二醇/17300.00元/吨/1,4-丁烯二醇/21000.00元/吨/1,6-己二醇/32000.00元/吨/2,4-二叔戊基苯酚/21000.00元/吨/2,6-二甲基吡啶/98000.00元/吨/2-氨基吡啶/102.00元/公斤/2-氨基嘧啶/320.00元/公斤/2-庚酮/78000.00元/吨/2-甲基吡啶/43000.00元/吨/2-氯吡啶/68000.00元/吨/2-氯丙酰氯/14300.00元/吨/2-氰基吡啶/118.00元/公斤/2-戊酮/68000.00元/吨/3-氨基吡啶/190.00元/公铅李斤/3-氨基丙醇/71000.00元/吨/3-氯丙烯/12000.00元/吨/3-羟基吡啶/280.00元/公斤/3-羟基丙腈/82000.00元/吨/4-氨基吡啶/250.00元/公斤/4-二甲氨基吡啶/162.00元/公斤/4-甲基吡啶/47000.00元/吨/8-羟基喹啉/128.00元/公斤/a-吡咯烷酮/28800.00元/吨/DMF/7300.00元/公斤/EDTA/11800.00元/吨/N-甲基哌嗪/55000.00元/吨/N-甲基吡咯烷酮/22800.00元/吨/r-丁内酯/18800.00元/吨/TDI/28800.00元/吨/阿斯巴甜/128.00元/公斤/氨基钠/19500.00元/吨/苯酐/8500.00元/吨/苯磺酰胺/14800.00元/吨/苯甲醇/12300.00元/吨/苯甲醛/12000.00元/吨/苯乙醇/25800.00元/吨/苯乙酸/17800.00元/吨/丙二醇/9200.00元/吨/丙二腈/63000.00元/吨/丙二酸/45000.00元/吨/丙二酸二乙酯/13200.00元/吨/丙腈/32800.00元/吨/丙三醇/7800.00元/吨/丙酸/9800.00元/吨/丙酸酐/36000.00元/吨/丙烯酰胺/16300.00元/吨/茶多酚/98000.00元/吨/醋酸异丙酯/11000.00元/吨/醋酸正丙酯/11200.00元/吨/单宁酸/26000.00元/吨/丁酮/11200.00元/吨/对苯二酚/28800.00元/吨/多聚甲醛/5700.00元/吨/二丙二醇/14300.00元/吨/二丙酮醇/11800.00元/吨/二甲苯/7800.00元/吨/二甲基亚砜/15000.00元/吨/二甲基乙醇胺/17000.00元/吨/二乙醇胺/15800.00元/吨/二乙二醇/8800.00元/吨/二乙二醇丁醚/13800.00元/吨/二乙二醇甲醚/13500.00元/吨/二异丙胺/16800.00元/吨/甘露醇/18000.00元/吨/铬酸/17500.00元/吨/铬酸酐/12500.00元/吨/庚二酸/550.00元/公斤/环丁砜/25300.00元/吨/环己醇/10500.00元/吨/环己酮/12500.00元/吨/环己烷/11200.00元/吨/环己滑激键烯/19800.00元/吨/环戊酮/36000.00元/吨/环氧氯丙烷/15000.00元/吨/己二酸/16000.00元/吨/甲基丙烯酸缩水甘油酯/51000.00元/吨/甲基丙烯酸乙酯/21000.00元/吨/信巧甲基异丁基甲酮/12800.00元/吨/甲酸/4600.00元/吨/间苯二酚/48000.00元/吨/间对甲酚/16800.00元/吨/间甲酚/35800.00元/吨/交联聚乙烯吡咯烷酮/113.00元/公斤/精碘/12800.00元/吨/聚乙烯醇/14600.00元/吨/喹啉/36000.00元/吨/邻苯二酚/36300.00元/吨/邻二氯苯/6800.00元/吨/磷酸/5800.00元/吨/硫化锌/42000.00元/吨/硫酸二乙酯/10800.00元/吨/六氢吡啶/58000.00元/吨/麦芽酚/160.00元/公斤/硼酸/4800.00元/吨/硼酸三甲酯/27800.00元/吨/偏苯三酸酐/16800.00元/吨/羟丙基甲基纤维素/58000.00元/吨/氢氧化钠/3200.00元/吨/壬二酸/48000.00元/吨/壬基酚/13800.00元/吨/乳糖/9200.00元/吨/三碘甲烷/42800.00元/吨/三氟醋酸/72000.00元/吨/三氟乙醇/85000.00元/吨/三甘醇/9500.00元/吨/三聚乙醛/19800.00元/吨/三乙醇胺/18300.00元/吨/山梨醇/3200.00元/吨/十八醇/12500.00元/吨/十二醇/13800.00元/吨/十二水硫酸铝钾/2300.00元/吨/十二烷基苯磺酸/9800.00元/吨/叔丁醇/7200.00元/吨/叔辛胺/68000.00元/吨/双酚A/13500.00元/吨/水杨酸/9500.00元/吨/四氯苯酐/22000.00元/吨/四氢呋喃/24000.00元/吨/羧甲基纤维素钠/4000.00元/吨/钛白粉/8300.00元/吨/无水哌嗪/38000.00元/吨/无水乙醇/5300.00元/吨/戊二酸酐/135.00元/公斤/硝基乙烷/6500.00元/吨/硝酸铅/15300.00元/吨/辛酸亚锡/45000.00元/吨/新癸酸/21200.00元/吨/新戊二醇/15800.00元/吨/椰子油/7200.00元/吨/乙醇酸/22800.00元/吨/乙二胺/24200.00元/吨/乙二醇/8900.00元/吨/乙二醇丁醚/13800.00元/吨/乙二醇甲醚/12800.00元/吨/乙二醇乙醚醋酸酯/12500.00元/吨/乙二醛/6300.00元/吨/乙腈/13800.00元/吨/乙醛/6000.00元/吨/乙酰丙酮/19800.00元/吨/异丙胺/12500.00元/吨/异丙醇/8800.00元/吨/异丙醚/15000.00元/吨/异佛尔酮/18600.00元/吨/异佛尔酮二异氰酸酯/63000.00元/吨/异喹啉/43000.00元/吨/异戊醇/12300.00元/吨/异辛酸/13500.00元/吨/异辛烷/23800.00元/吨/硬脂酸/8300.00元/吨/油醇/43000.00元/吨/正丙醇/10500.00元/吨/正庚烷/19000.00元/吨/正己烷/16800.00元/吨/正辛醇/14300.00元/吨/脂肪醇/9800.00元/吨

己二酸关环成环戊酮机理

己二酸关环成环戊酮机理

环戊烯氧化法等制取环戊酮的方法作简要评述。环戊酮是一种重要的精细化工中间体，是香料及医药工业的原料[1]，可用于制备新型香料二氢茉莉酮酸甲酯[2]、白兰酮[3]、2-正己基环戊酮[4]及多种抗炎、抗癌药物[5－ 9]，也用于生化研究[10]、杀虫剂[11]和除草剂的合成[12]。 1925年Thorpe和Kon报道了以氢氧化钡为催化剂，己二酸在高温下发生分子内缩合生成环戊酮的研究[13]，经过工艺改进，该方法获得了成功，是目前环戊酮工业化生产的主要方法，但存在原料短缺、价格高的缺点。2006年世界环戊酮需求量超过1.5万吨，而年产量只有1万吨左右[14－ 15]，产需缺口较大。随着环戊酮需求量的逐年增加，该方法已不能满足环戊酮大规模生产的要求。20世纪70年代以来，随着石油化工的迅速发展，乙烯裂解装置中副产C5馏分的量显著增加，环戊烯资源日趋丰富，国内外开始重点研究用环戊烯氧化合成环戊酮，如日本的Zeon公司[16]和上海石化公司化工研究所[17]均在这方面取得了较大进展。目前研究的主要方向集中在氧化剂和催化剂的选择及反应途径的改变上，目的在于提高收率、简化工艺、降低成本。有关环戊酮合成的文献报道日益增多，环戊酮的研究进入了一个新的阶段。

己二酸及其衍生物高温分解法己二酸热解法是目前环戊酮生产的主要方法，约占世界总产量的90%以上，其基本流程是将己二酸与氢氧化钡均匀混合，加热、蒸馏，环戊酮产率可达75%～80%[13, 15]。除氢氧化钡外，其它催化剂也能使己二酸发生环化作用，如氟化锂[18]。加热己二酸到250～280℃，环戊酮收率约为52%。其反应机理研究认为（如图1所示）：

氟化锂与己二酸发收稿日期：2007–11–29；修改稿日期：2008–01–29。基金项目：国家自然科学基金（20677007）及高等学校博士学科专项科研基金资助课题（20070141060）。第一作者简介：隋超（1982－），男，硕士研究生，研究方向为环境友好催化。联系人：李新勇，教授。

·810·生亲核反应，生成己二酸的单羧酸阴离子和氟化锂氢阳离子。随着反应温度的升高，单羧酸阴离子脱羧，生成一分子的CO2和1-戊酸碳负离子，后者极易环化得到烯醇阴离子化合物，然后羟基阴离子与氟化锂上的质子结合，以水的形式除去。溶液中其它盐离子的存在，会与己二酸发生反应生成己二酸盐，阻碍氟化锂与己二酸发生亲核反应，使环戊酮的收率降低。又如程欣等[19]将己二酸熔融于高沸点溶剂中，用泵把高温熔融混合物送入内部装有负载催化剂的催化反应塔内，反应生成的环戊酮迅速离开催化剂床层，经冷凝、精馏得工业一级品环戊酮。从反应塔底流出的高沸点溶剂和未反应的少量己二酸可循环使用，进一步提高了环戊酮的产率。



氟化锂催化己二酸生成环戊酮反应机理

与己二酸相似，己二酸的酯类衍生物，如己二酸二甲酯、己二酸二乙酯等，在高温条件下也可以发生环化作用生成环戊酮，所用的催化剂主要有 MnO2[20]、 Al2O3[21]及CeO2[22]等。其中以CeO2为催化剂的研究最为活跃，Nagashima等[22]在350～475℃条件下使己二酸二甲酯发生气相环化反应，考察了反应时间、温度等对环戊酮收率的影响。结果表明，转薯拆化率随反应时间和温度的增加而升高，选择性却随之降低。反应生成的甲醇与环戊酮发生烷基化反应导致环戊酮表观产率降低，是造成该反应选择性降低的主要原因，另外环戊酮分子间缩合及环戊酮加氢脱水重新生成环戊烯等数氏枣反应的发生也使得环戊酮选择核冲性降低，其主要反应途径可表示如下。

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